yy.vip易游-水质 溶解氧的测定 电化学探头法（HJ 506—2009 ）

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　　为贯彻《中华人民共和国环境保护法》,保护环境,保障人体健康,现批准《水质总有机碳的测定燃烧氧化-非分散红外吸收法》等六项标准为国家环境保护标准,并予发布。

　　一、《水质总有机碳的测定燃烧氧化-非分散红外吸收法》,HJ501—2009,,

　　三、《水质挥发酚的测定4-氨基安替比林分光光度法》,HJ503—2009,,

　　四、《环境空气臭氧的测定靛蓝二磺酸钠分光光度法》,HJ504—2009,,

　　五、《水质五日生化需氧量(BOD5)的测定稀释与接种法》,HJ505—2009,,

　　以上标准自2009年12月1日起实施,由中国环境科学出版社出版,标准内容可在环境保护部网站.gov,查询。

　　自以上标准实施之日起,由原国家环境保护局或原国家环境保护总局批准、发布的下述七项国家环境保护标准废止,标准名称、编号如下,

　　二、《水质总有机碳的测定燃烧氧化-非分散红外吸收法》,HJ/T71—2001,,

　　四、《水质挥发酚的测定蒸馏后4-氨基安替比林分光光度法》,GB7490—87,,

　　五、《环境空气臭氧的测定靛蓝二磺酸钠分光光度法》,GB/T15437—1995,,

　　六、《水质五日生化需氧量(BOD5)的测定稀释与接种法》,GB7488—87,,

　　为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》,保护环境,保障人体健康,规范水中溶解氧的监测方法,制定本标准。

　　本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水、工业废水和盐水中溶解氧的电化学探头法。

　　本标准是对《水质 溶解氧的测定 电化学探头法》 ,GB 11913—89,的修订。

　　本标准首次发布于1989年,原起草单位为北京建筑工程学院。本次为第一次修订。

　　——增加了“注意事项”条款,补充了仪器的“线性检查”电极的维护和再生等技术内容,

　　——更新了原标准附表A.1 ,氧的溶解度与温度和含盐量的函数关系,中的数据,拓宽了原标准附表A.2和附表A.3的适用范围,

　　自本标准实施之日起,原国家环境保护局1989年12月25日批准、发布的国家环境保护标准《水质 溶解氧的测定 电化学探头法》 ,GB 11913—89,废止。

　　本标准主要起草单位,沈阳市环境监测中心站、沈阳市环境保护局东陵分局环境监测站。

　　本标准可测定水中饱和百分率为0%,100%的溶解氧,还可测量高于100%,20 mg/L,的过饱和溶解氧。

　　本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件,其有效版本适用于本标准。GB 7489 水质 溶解氧的测定 碘量法

　　溶解氧指溶解在水中的分子态氧,通常记作DO,用每升水中氧的毫克数和饱和百分率表示。溶解氧的饱和含量与空气中氧的分压、大气压、水温和水质有密切的关系。

　　溶解氧电化学探头是一个用选择性薄膜封闭的小室,室内有两个金属电极并充有电解质。氧和一定数量的其他气体及亲液物质可透过这层薄膜,但水和可溶性物质的离子几乎不能透过这层膜。将探头浸入水中进行溶解氧的测定时,由于电池作用或外加电压在两个电极间产生电位差,使金属离子在阳极进入溶液,同时氧气通过薄膜扩散在阴极获得电子被还原,产生的电流与穿过薄膜和电解质层的氧的传递速度成正比, 即在一定的温度下该电流与水中氧的分压,或浓度,成正比。

　　薄膜对气体的渗透性受温度变化的影响较大,要采用数学方法对温度进行校正,见8.1.1 ,,也可在电路中安装热敏元件对温度变化进行自动补偿。

　　若仪器在电路中未安装压力传感器不能对压力进行补偿时,仪器仅显示与气压有关的表观读数,当测定样品的气压与校准仪器时的气压不同时,应按本标准8.1.2的规定进行校正。

　　除非另有说明,本标准所用试剂均使用符合国家标准的分析纯化学试剂,实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。

　　6.1 .1 测量探头,原电池型,例如铅/银,或极谱型,例如银/金,,探头上宜附有温度补偿装置。

　　当测量的溶解氧质量浓度水平低于1 mg/L ,或10%饱和度,时,或者当更换溶解氧膜罩或内部的填充电解液时,需要进行零点检查和调整。若仪器具有零点补偿功能,则不必调整零点。

　　零点调整,将探头浸入零点检查溶液,5.3,中,待反应稳定后读数,调整仪器到零点。

　　在一定的温度下, 向蒸馏水中曝气,使水中氧的含量达到饱和或接近饱和。在这个温度下保持15min,采用GB7489规定的方法测定溶解氧的质量浓度。

　　将探头浸没在瓶内,瓶中完全充满按上述步骤制备并测定的样品,让探头在搅拌的溶液中稳定2,3 min以后,调节仪器读数至样品已知的溶解氧质量浓度。

　　当仪器不能再校准,或仪器响应变得不稳定或较低时,及时更换电解质或,和,膜。

　　注1 ,如果以往的经验已给出空气饱和样品需要的曝气时间和空气流速,可以查附表A1-1或附表A2来代替碘量

　　将探头浸入样品,不能有空气泡截留在膜上,停留足够的时间,待探头温度与水温达到平衡,且数字显示稳定时读数。必要时,根据所用仪器的型号及对测量结果的要求,检验水温、气压或含盐量,并对测量结果进行校正。

　　探头的膜接触样品时,样品要保持一定的流速,防止与膜接触的瞬间将该部位样品中的溶解氧耗尽,使读数发生波动。

　　对于流动样品,例如河水,,应检查水样是否有足够的流速,不得小于0.3m/s,,若水流速低于

　　对于分散样品,容器能密封以隔绝空气并带有搅拌器,6.2,。将样品充满容器至溢出,密闭后进行测量。调整搅拌速度,使读数达到平衡后保持稳定,并不得夹带空气。

　　( )′Ο——溶解氧的表观质量浓度,仪器读数,, mg/L,m )Ο ——测量温度下氧的溶解度, mg/L,c )Ο ——校准温度下氧的溶解度, mg/L。

　　上式中 和 )Ο c )Ο值,可根据对应的大气压力和温度由式,A.1 ,计算而得,也可以由附表A.1-1和附表A.2中查得。

　　录A.1-1 ,w——水中含盐量, g/kg,s )Ο——p大气压下和温度为t时水中氧的溶解度, mg/L,见附表A.2,s )′′Ο——p大气压下和摄氏温度为t时,盐度修正前仪器的读数, mg/L,s ) )ρ′′Ο ——p大气压下和温度为t时水中溶解氧的饱和率。

　　注,水中的含盐量可以用电导率值估算,见附表A1-2,。使用ISO7888电导率仪法测量水样的电导率,如果测定时水样的温度不是20℃,应换算成20℃时的电导率,测得结果以mS/cm表示。用附表A 1-2提供的数据,估计水中的含盐量到最接近的整数(w),代入式(3)中,计算盐度修正后水中溶解氧的质量浓度。

　　式中, S——水中溶解氧的饱和百分率,%,s )′′Ο——实测值, mg/L,表示在p大气压和温度为t时水中溶解氧的质量浓度,s )Ο——理论值, mg/L,表示在p大气压和温度为t时水中氧的溶解度,参见附录A.2,。

　　水中存在的一些气体和蒸汽,例如氯、二氧化硫、硫化氢、胺、氨、二氧化碳、溴和碘等物质,通过膜扩散影响被测电流而干扰测定。水样中的其他物质如溶剂、油类、硫化物、碳酸盐和藻类等物质可能堵塞薄膜、引起薄膜损坏和电极腐蚀,影响被测电流而干扰测定。

　　新仪器投入使用前、更换电极或电解液以后,应检查仪器的线个月运行一次线性检查。

　　检查方法,通过测定一系列不同浓度蒸馏水样品中溶解氧的浓度来检查仪器的线 ml完全充满蒸馏水的细口瓶中缓缓通入氮气泡,去除水中氧气,用探头时刻测量剩余的溶解氧含量,直到获得所需溶解氧的近似质量浓度,然后立刻停止通氮气,用GB 7489测定水中准确的溶解氧质量浓度。

　　若探头法测定的溶解氧浓度值与碘量法在显著性水平为5%时无显著性差异,则认为探头的响应呈线性。否则,应查找偏离线 电极的维护和再生

　　电极和膜片的清洗,若膜片和电极上有污染物,会引起测量误差,一般1,2周清洗一次。清洗时要小心,将电极和膜片放入清水中涮洗,注意不要损坏膜片。

　　经常使用的电极建议存放在存有蒸馏水的容器中,以保持膜片的湿润。干燥的膜片在使用前应该用蒸馏水湿润活化。

　　每隔一定时间或当膜被损坏和污染时,需要更换溶解氧膜罩并补充新的填充电解液。如果膜未被损坏和污染,建议2个月更换一次填充电解液。

　　更换电解质和膜之后,或当膜干燥时,都要使膜湿润,只有在读数稳定后,才能进行校准,见7.1 ,,仪器达到稳定所需要的时间取决于电解质中溶解氧消耗所需要的时间。

　　样品接触探头的膜时,应保持一定的流速,以防止与膜接触的瞬时将该部位样品中的溶解氧耗尽而出现错误的读数。应保证样品的流速不致使读数发生波动,在这方面要参照仪器制造厂家的说明。

　　水中氧的溶解度在给定的大气压下随温度变化, 同样,在给定的温度条件下随大气压变化。另外,氧的溶解度随着盐分的增加而减少。

　　附表A.1-1给出了标准大气压,101.325kPa,下、在水蒸气饱和的、含氧体积分数为20.94%的空气存在时,纯水中氧的溶解度 , 以每升纯水中氧的毫克数表示。 )Ο